基本的にiTunesはほぼ一方通行でiPhoneに情報を提供する側なので、iTunesではカメラロールから写真をダウンロードできません（バックアップはしてくれますが）。また、iPhoneはディスクとしてデスクトップに現れないため、FinderやWindows上でファイルを移動させることができません。
Macであれば「イメージキャプチャ」でイメージを吸い出せます。
iPhone上の写真を削除したりもできますので、便利。
カメラで撮影した写真はJPGですが、スクリーンショット（右上のスリープボタンを押しながら□）を撮るとPNGになっていますのでご注意ください。
Mac以外でもデジカメからイメージデータを吸い出せるプログラムで吸い出せるはずですが試していません。
…じゃなければ一枚一枚メールするとか。
# 2012.04.20追記
過去の記事ですがまだアクセスがあるようなので一応追記…
「イメージキャプチャ」だけではなく「プレビュー」でもイメージを吸い出せます。
プレビューの「ファイル」メニューの下の方に「〇〇 から読み込む」という項目があるのでそこから「イメージキャプチャ」と同様のインターフェイスにアクセスできます。